美洲原住民
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在所谓的海狸战争结束后，强大的易洛魁人联盟宣布拥有俄亥俄的大部分土地，用于捕猎尤其是海狸捕猎。从17世纪中叶到17世纪末，疫病和战争使原住民口急剧减少，领土逐渐被主要使用阿尔贡金语系的部落后裔所占据。
历史上，曾经在俄亥俄居住过的原住民部落还包括：迈阿密部落、怀恩多特部落、特拉华部落、肖尼部落、渥太华部落、明戈部落和伊利部落。
殖民与革命时期
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18世纪，法国人在该地区建立起了贸易驿站系统，以控制毛皮贸易。
1754年，英法之间爆发法印战争。根据战后的《1763年巴黎條約》，法国放弃对俄亥俄和西北領地的控制，将其转让给英国。1760年代的庞蒂亚克战争削弱了英国的军事控制，并随着美国获得独立战争的胜利而完全终结。根据1783年的《巴黎条约》，英国完全放弃对俄亥俄的控制。
在美国独立战争之前，有很多殖民者越过阿巴拉契亚山脉进入阿巴拉契亚高原和五大湖地区，其中殖民者在俄亥俄境内建立的第一个定居点位于今天的玛丽埃塔，而俄亥俄河是殖民者西进过程中的主要通道，所以俄亥俄南部最先出现永久定居点。
美国根据1787 年西北法令创建了西北地区，旧西北地区最初包括以前称为俄亥俄和伊利诺伊的地区。当俄亥俄准备建州时，印第安纳领地成立，将西北地区缩小到大约现在俄亥俄州的大小，加上密歇根下半岛的东半部和上半岛的东端，以及印第安纳州东南部的一小片区域。
19世纪
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根据《西北法案》，一旦人口达到60,000的地区就可以被定义为州。尽管1801年12月俄亥俄州的人口只有 45,000 人，但国会认为其增长速度足够快，并通过1802年授权法案加速了这一进程。1803年，俄亥俄领地提交建州和加入联邦的申请，获得美国国会通过，3月1日，俄亥俄州建立。俄亥俄州政府准备建立一座位于地理中心的州府，1812年在富兰克林县境内找到一处地方建设新的首府，并以航海家哥伦布为新首府命名。
俄亥俄建立之初和康涅狄格州存在领土纠纷。虽然这两个州相距很远，但在美国建国初期曾将今天克利夫兰一带划给康涅狄格州作为储备土地（储备一词也被用于凯斯西储大学的命名），但由于距离遥远难以管理，康涅狄格州最终放弃了这个地区。
尽管许多美洲原住民为了躲避美国的扩张而向西迁移，但很多人仍然定居在该州，有时甚至部分同化。1809年左右开始，肖尼族再次对侵略进行抵抗。在特库姆塞酋长的领导下，特库姆塞战争于1811年在俄亥俄州正式打响。1812年战争开始后，英国人决定从加拿大进攻俄亥俄州北部，并得到了肖尼族的合作。这种情况一直持续到 1813年特库姆塞在泰晤士河战役中阵亡为止。除俄亥俄州西南部的佩科威人外，大部分肖尼人被强行迁移到西部。
俄亥俄州在1835–1836与密歇根领地发生过冲突，史称托莱多战争，最终这次“战争”中唯一的军事对抗只是几声鸣枪示警，没有人员伤亡。1836年由于严重的财政危机和联邦政府的压力，密歇根政府交出了该片土地。通过这个妥协，密歇根获得了成为美国一个州的地位。
内战前铁路的修建将俄亥俄带入了工业时代。此前俄亥俄的交通主要依赖水运，克利夫兰就是作为五大湖和运河的交汇处枢纽地位而得到了很大的发展。俄亥俄州的中心地位和人口使其在内战期间占据重要地位。俄亥俄河是部队和补给运输的重要动脉，俄亥俄州的铁路也是如此。俄亥俄州的工业使该州成为内战期间联邦最重要的州之一。俄亥俄州的人均士兵人数比联盟中任何其他州都多。在内战期间北军对军备的大量需求对俄亥俄的工业起到了刺激作用，俄亥俄的工业和经济迅速发展。19世纪末，俄亥俄已经成为美国主要的工业州份之一，人口也排在前五。
20世纪
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州议会于1902年5月9日正式采用俄亥俄州州旗。代顿人奥维尔·赖特 (Orville Wright) 和威尔伯·赖特 (Wilbur Wright)于1903年12月17日在北卡罗来纳州基蒂霍克 (Kitty Hawk)进行了四次短暂飞行，发明了第一架成功的飞机。俄亥俄州遭受了1913年大洪水这一最严重的自然灾害，造成至少428人死亡和数亿美元的财产损失，特别是在大迈阿密河流域周围。
20 世纪30年代，大萧条给该州带来了沉重打击。到1933年，俄亥俄州超过40%的工厂工人和67%的建筑工人失业。克利夫兰约50%的产业工人和托莱多约80%的产业工人失业，该州失业率高达37.3%。
两名俄亥俄州宇航员在20世纪 60 年代的太空竞赛中取得了重大里程碑：约翰·格伦成为第一个绕地球轨道运行的美国人，尼尔·阿姆斯特朗成为第一个在月球上行走的人类。1967年，卡尔·斯托克斯当选克利夫兰市市长，成为美国人口最多的10个城市之一的第一位非裔美国人市长。
从20世纪80年代开始，该州与其他中西部州以及纽约州、宾夕法尼亚州、安大略省和魁北克省签订了国际经济和资源合作条约和组织，包括《五大湖宪章》、《五大湖契约》和《大湖理事会》